Halogenuros de Alquilo Completo

Halogenuro de Alquilo

Tema completo

Dra. Adam Claudia

Vídeo motivador SN1

SN1

Características generales de las SN1: * Halogenuro impedido y con buenos Grupos Salientes *Nu débiles generalmente es el Solvente *Formación de carbocation *Entrada del Nu por 2 lugares diferentes de la orbital p vacía del carbocation

Video motivador SN2

SN2

Características generales de las SN2: * Halogenuro poco impedido y con buenos Grupos Salientes *Nu fuertes *se observa inversión de Walden en el Calfa *ataque del Nu por retaguardia Evaluación del Nucleofilo Polarizabilidad Basicidad Relativa Solvatacion

Nucleofilo/Base?

Las definiciones de Nucleofilo y Base son similares compitiendo en su rol dentro de un sistema reactivo. Puede actuar como Nu si interacciona con el Calfa o puede actuar como Base si interactúa con los H beta

Porque reacciona

El efecto global aceptor del halogeno genera una deficiencia de carga sobre el cabono alfa Estas caracteristicas particulares generan centros electrofilicos

Caracteristias principales

R-X Donde R puede ser una cadena alquilica o también bencílico o alilico El halógeno siempre esta unido a C hibridado SP3

E2

Características generales de las E2: Casi todas similares a la SN2 * Halogenuro poco impedido y con buenos Grupos Salientes *BASES fuertes Reacción en una etapa Concertada Ruptura simultanea de enlaces •Sin Posibilidades de reordenamientos o transposiciones•Halogenuros de Alquilo con H BETA•Aspectos Estereoquímicos importante!! Eliminacion Antiperiplanar o anticoplanar o Anti. La geometría Anti entre los grupos determina la isomería del alqueno resultante

E1

Características generales de las E1: Similares a la SN1 pero ademas ….. * Halogenuro impedido y con buenos Grupos Salientes *BASES DEBILES *Formación de carbocation •Posibilidades de reordenamientos o transposiciones•Halogenuros de Alquilo con H BETA•El aumento de la temperatura favorece la reacción de Eliminación•Bases impedidas/voluminosas favorece E1

Vídeo motivador E1

E1 y otras cositas.....

Video motivador E2

Transposición 1,2....Evidencia de formación de C+

Halogenuros de Alquilo___________________________________________________________ Compuestos polares, tóxicos, materiales de partida de numerosas reacciones en Quimica Orgánica

Solo al C alfa?.......NO Dicho efecto se "siente" en los H del carbono beta, siendo mas ácidos respecto a un hidrocarburo Se generan centros acidos plausibles de reaccionar frente a una base

Ese Carácter Ambidente.....se las trae! A donde va?que rol desempeña?Tipo de reaccion que da....Se dirije al Calfaactua preferencialmente como NuReacciones de SNu Se dirije al Hbetaactúa preferencialmente como baseReacciones de EliminacionPuede ir a cualquiera......No presenta preferenciaCOMPITEN SNu/E

Polarizabilidad-Basicidad Relativa-Solvatacion Es difícil analizar cada uno de estos factores separadamente como si fueran efectos individuales. Cada factor influye sobre el otro **Cuanto mayor densidad electrónica tenga un Nu y cuanto mas localizada este mejor Nu será. Los Nu cargados son los mejores **Para elementos de una misma fila de la tabla periódica se cumple que: LA BASE + Fuerte es mejor NU (ojo para tamaños similares de átomos) H3C- > NH2- > OH- > F- En el Floruro la carga esta mas estable (átomo electronegativo), es una base débil--->Nu débil **Cuando se analiza la polarización del átomo se debe analizar teniendo en cuenta el solvente ya que el efecto del solvente modifica la disponibilidad de los electrones, la solvatación es una estabilización que sufren los e- por parte del solvente ##En solventes Proticos la relación Nu/basicidad se invierte Se cumple: I- > Br- > Cl- > F- ; SH - > OH- Átomos de gran tamaño, mas polarizables, base débil, mejor Nu. (los electrones están en un volumen mayor y pueden cederse desde una mayor distancia) ##En solventes aproticos (DMSO;DMF) Solvatan el catión del Nu.. Se cumple : >Basicidad > Nu F- > Cl- > Br- > I-

La E2 en ciclos debe ocurrir con una geometría trans-diaxial entre el GS y el H. Como resultado de este requerimiento el alqueno mas sustituído no es necesariamente el producto mayoritario

Formación del alqueno mas estable! REORDAR: la velocidad de reaccion esta gobernada por la formacion del carbocation mas estable. En reacciones de E1, el ET de la 2da etapa determina el producto

NADA BUENO PARA VER!!!